现代法医苏锦璃穿越成古代不受宠的庶女，开局便陷入被诬陷毒害老夫人的生死危局。她凭借专业的毒理学知识成功自救，并由此发现原主及生母之死另有隐情，幕后黑手直指掌权的二夫人柳氏。
为求生和复仇，苏锦璃一改原主的懦弱，利用现代知识在府中步步为营：改良脂粉配方掌握经济主动权、与同样受打压的庶弟结盟、在家宴阴谋中将计就计。在此过程中，她结识了伪装病弱的七皇子萧澈，两人因共同的敌人（士族集团）和相似的处境（暗中谋划）而结成同盟，从互相试探的利益交换，发展为精神上的知己。
随着调查深入，苏锦璃不仅揭开了母亲被毒害的真相，更发现了父亲为了家族利益而选择的冷漠与牺牲。在扳倒柳氏后，她对整个腐朽的家族彻底失望。最终，她以父亲的政治把柄为筹码，与父亲进行了一场惊天交易，放弃一切，只为换取自由之身，成功脱离苏府。
获得自由的苏锦璃，以独立女户的身份开启了新的人生，并继续利用自己的专长与已成为政坛新贵的萧澈并肩作战，解决了皇室的储位危机。故事结尾，苏家没落，天下初定，苏锦璃选择远走江南，而萧澈放下权位追随而来，两人在新的人生起点上，迎来了真正属于他们的、充满无限可能的未来。
